孙二娘开店的时间是在武松被发配孟州期间。具体情节如下：

时间背景

武松因打虎事迹被朝廷任命为都统制，但因“私放孟州判官”案被发配至孟州。

事件经过

武松途经孟州十字坡时，因酒醉误入孙二娘的“人肉包子店”。孙二娘以蒙汗药下药，将过往行人变为“待宰的猪羊”，后与张青共同经营此店。武松虽起疑心，但最终因张青求饶而结交，并在后续故事中成为梁山好汉。

历史与文学差异

文学描述：

《水浒传》中孙二娘的店铺位于孟州十字坡，以“人肉包子”为名行凶。

历史原型：部分史料记载孙二娘曾于北宋时期在孟州梧桐村开设店铺，但此说法属于民间传说，与小说情节存在差异。

综上，孙二娘开店的时间应为武松被发配至孟州期间，具体情节则融合了文学创作与民间传说的元素。